Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня


НазваАвтореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
Сторінка4/7
Дата13.06.2013
Розмір0.86 Mb.
ТипАвтореферат
bibl.com.ua > Медицина > Автореферат
1   2   3   4   5   6   7


Несподіваними виявились результати дослідження РСА дипеларгонатофталоціанінатів цирконію та гафнію. За даними інших використаних методів фізико-хімічного аналізу, було зроблено висновок, що комплекси обох металів існують у вигляді PcML2, де L – бідентатний карбоксилатний ліганд, тобто утворюються комплекси класичного складу 1:2, з КЧ ЦА=8. Розшифровка РСА структур показала іншу картину.

У випадку гафнієвого комплексу реалізується структура PcHfL2. На рис. 14 (1) представлено структуру дипеларгонатофталоціанінату гафнію, в якому пеларгонова кислота виступає як бідентатний ліганд, утворюючи комплекс складу 1:2, з КЧ ЦА=8.

У випадку цирконієвого комплексу пеларгонова кислота також виступає як бідентатний, але містковий ліганд, що призводить до утворення димерного комплексу складу 2:4, з КЧ ЦА також рівним 8 (рис. 14 (2)). Асиметрична елементарна комірка цирконієвого комплексу містить половину молекули, друга половина створюється через інверсійний центр, розташований посередині між атомами цирконію. Таким чином структура молекули нагадує «китайський ліхтарик» і являє собою димерний комплекс зв’язаний містками з чотирьох пеларгонатних фрагментів.



Рисунок 14 – РСА дипеларгонатофталоціанінатів гафнію (1) та цирконію (2)
Атоми цирконію розташовані у координаційному оточенні в формі квадратної антипризми, що містить чотири атоми азоту фталоціанінового макроциклу та чотири атоми кисню карбоксильної групи пеларгонової кислоти. Плоска конфігурація фталоціанінового макроциклу дещо спотворена. Відстань Zr-Zr у молекулі становить 4.4562(6) Å. Лінійні значення параметрів зв'язків (Zr-N) і (Zr O) знаходяться у межах 2.287 - 2.304 Å і 2.175 - 2.197 Å, відповідно. Потрібно відмітити, що не дивлячись на такі відмінності у структурі, ЕСП, ІЧ- та ПМР характеристики цих двох комплексів подібні.

У п’ятому розділі розглянуто властивості та перспективи застосування фталоціанінатів цирконію та гафнію з позаплощинними лігандами.

Люмінесцентні властивості біс(β-дикарбонілато)- та дикарбоксилато- фталоціанінатів цирконію та гафнію у розчинах. Встановлено, що флуоресценція фталоціанінатів гафнію з позаплощинним лігандами є дуже низькою. У випадку змішанолігандних фталоціанінатів цирконію природа ліганду значно впливає на інтенсивність флуоресценції комплексів. Найнижчий квантовий вихід флуоресценції (F) спостерігався для дихлоридофталоціанінату цирконію – 0.006. При заміщенні атомів хлору на β-дикетонатні ліганди квантовий вихід флуоресценції комплексів зростає до десяти разів і більше, для комплексу з 4-бензоїл-5-метил-2-феніл-2,4,-дигідро-3Н-піразол-3-оном (комплекс D39) він становить 0.073.

Для дикарбоксилато- комплексів квантові виходи нижчі. Вони становлять 0.016 для комплексів з 4-гексилоксибензойною кислотою та фталоїл-ω ундекановою кислотою у ДМСО. При цьому відмічено залежність величин квантового виходу від природи розчинника: у ДМСО вони вищі ніж у толуолі. Стоксові зсуви (Δλ) для всіх досліджених комплексів невеликі, до 18 нм (рис. 15, табл. 8).

Значення F для біс(β-дикетонато)- та дикарбоксилато- комплексів значно відрізняються (табл. 8). На нашу думку, це пов'язано з типом зв'язку центральний атом металу – позаплощинний ліганд. Якщо для біс(β-дикетонато)- комплексів це жорстка хелатна структура із шестичленним квазіароматичним циклом, то для карбоксилатних комплексів, у яких реалізується чотирьохчленних цикл, зв'язок метал - карбоксильна група є менш жорстким. Тому в дикарбоксилатофталоціанінатах цирконію більша частина енергії збудження може витрачатись на безвипромінювальні процеси.



Рисунок 15 – Спектр збудження (1) і випромінювання (2) біс(бензоїл-трифторацетонато) фталоціанінату цирконію (D19) у толуолі

Таблиця 8 – Флуоресценція фталоціанінатів цирконію з позаплощинними лігандами


Ліганд

розчинник

A, нм

F, нм

F

Δλ


PcZrCl2

ДМСО

688

697

0.006

9

толуол

688

-

-

-



толуол

688

701

0.042

13

ДМСО

686

703

0.072

17



толуол

686

702

0.063

16

ДМСО

682

700

0.075

18

толуол

688

701

0.042

13

ДМСО

686

703

0.072

17



толуол

683

693

0.010

10

ДМСО

687

695

0.020

8



толуол

691

708

0.073

17

ДМСО

694

709

0.063

15

C7H15CO2Н

ДМСО

688

703

0.013

15

толуол

684

697

0.009

13



ДМСО

684

693

0.016

9

толуол

684

693

0.009

9



ДМСО

686

697

0.016

11

толуол

684

699

0.009

15

Примітка. У якості стандарту використано фталоціанінат цинку.
1   2   3   4   5   6   7

Схожі:

Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
СИНТЕЗ, СТРУКТУРА ТА ВЛАСТИВОСТІ АКСІАЛЬНОКООРДИНОВАНИХ КОМПЛЕКСІВ ФТАЛОЦІАНІНУ ЗАЛІЗА
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
Д 64. 605. 01 Національного фармацевтичного університету за адресою: 61002, м. Харків, вул. Пушкінська, 53
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
РІВНЯННЯ НЕСКІНЧЕННИХ ЛАНЦЮГІВ НЕЛІНІЙНИХ ОСЦИЛЯТОРІВ: ЗАДАЧА КОШІ, ПЕРІОДИЧНІ РОЗВ’ЯЗКИ, БІЖУЧІ ХВИЛІ
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
Спеціальність: 12. 00. 08 кримінальне право та кримінологія; кримінально – виконавче право
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня кандидата психологічних наук
Робота виконана в Дніпропетровському національному університеті імені Олеся Гончара МОНмолодьспорту України
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
Робота виконана в Дрогобицькому державному педагогічному університеті імені Івана Франка, Міністерство освіти і науки України
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
Робота виконана у Дрогобицькому державному педагогічному університеті імені Івана Франка, Міністерство освіти і науки України
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
Робота виконана в Дрогобицькому державному педагогічному університеті імені Івана Франка, Міністерство освіти і науки України
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
Робота виконана в Дрогобицькому державному педагогічному університеті імені Івана Франка, Міністерство освіти і науки України
Автореферат дисертації на здобуття наукового ступеня
Роботу виконано на кафедрі конституційного та адміністративного права юридичного факультету Київського національного університету...
Додайте кнопку на своєму сайті:
Портал навчання


При копіюванні матеріалу обов'язкове зазначення активного посилання © 2013
звернутися до адміністрації
bibl.com.ua
Головна сторінка